Siringaldegid

Siringaldegid

Mahsulotni tanishtirish

Siringaldegid Asosiy ma'lumotlar
Umumiy ko'rinish Tabiiy manbalar Ekstraktsiya va izolyatsiyalar Biologik faollik va qo'llanilishi Adabiyotlar
Mahsulot nomi: Siringaldegid
Sinonimlar: shpritsaldegid;Siringilaldegid;3,5-Dimetoksi-4-gidroksibenzaldegid~4-gidroksi-3,5-dimetoksibenzaldegid;Syringaldegid (4-Gidroksi 3,{{ 8}}dimetoksibenzaldegid);SIRINGALDEGID 99%;Ukoldegid 98%;Syringaldegid, 98+%;Ukoldegid 98%
CAS% 3A 134-96-3
MF% 3a C9H10O4
MVt: 182.17
EINECS% 3A 205-167-5
Mahsulot toifalari: Aromatik aldegidlar va hosilalar (almashtirilgan); Qurilish bloki; Aldegidlar; Qurilish bloklari; C9; Karbonil birikmalari; Kimyoviy sintez; Organik qurilish bloklari; bc0001
Mol fayli: % 7b% 7b0}% 7d.mol
Syringaldehyde Structure
 
Siringaldegidning kimyoviy xossalari
Erish nuqtasi 110-113 daraja (lit.)
Qaynash nuqtasi 192-193 daraja 14 mm Hg(lit.)
zichligi 1.013
sindirish ko'rsatkichi 1,4500 (taxminan)
Fema 4049|4-GIDROKSİ-3,5,-DIMETOKSIBENZALDEGID
Fp 192-193 daraja /14 mm
saqlash harorati. Qorong'i joyda, quruq joyda, xona haroratida saqlang
eruvchanligi Xloroform, metanol (bir oz)
shakl Kristalli kukun
pka 7,80±0,23(prognoz qilingan)
rang Och sariq-yashildan jigarranggacha
Hid 100.00% da. yumshoq plastik yog'ochli tonka shirin
Hid turi yashil
Suvda eruvchanligi juda kam eriydi
Sezuvchan Havoga sezgir
Merk 14,9015
JECFA raqami 1878
BRN 784514
Barqarorlik: Gigroskopik
LogP 1.30
CAS ma'lumotlar bazasiga havola 134-96-3(CAS ma'lumotlar bazasi ma'lumotnomasi)
NIST kimyo ma'lumotnomasi Benzaldegid, 4-gidroksi-3,5-dimetoksi-(134-96-3)
EPA moddalarni ro'yxatga olish tizimi Siringaldegid (134-96-3)
 
Xavfsizlik ma'lumotlari
Xavf kodlari Xn, Xi
Xavf bayonotlari 22-36/37/38
Xavfsizlik bayonotlari 26-37/39-36
WGK Germaniya 3
RTECS 5760000 rubl
Xavf haqida eslatma tirnash xususiyati beruvchi
TSCA Ha
HS kodi 29124900
 
MSDS ma'lumotlari
Provayder Til
3,5-Dimetoksi-4-gidroksibenzaldegid Ingliz
SigmaAldrich Ingliz
AKROS Ingliz
ALFA Ingliz
 
Siringaldegiddan foydalanish va sintez
Umumiy koʻrinish Siringaldegid istiqbolli aromatik aldegid bo'lib, u endi noma'lum bo'lib qolishga loyiq emas. U munosib bioaktiv xususiyatlarga ega va shuning uchun farmatsevtika, oziq-ovqat, kosmetika, to'qimachilik, sellyuloza va qog'oz sanoatida va hatto biologik nazoratda qo'llaniladi. Ko'pincha shringaldegidning sintetik shakli qo'llaniladi. Sintetik antioksidantlar va kimyo-terapevtik dorilarning zararli yon ta'siri va ularning yuqori narxiga nisbatan tobora ortib borayotgan xavfsizlik xavotirlari[1], arzonroq, barqaror va eng muhimi, tabiiy antioksidantlar, dorilar va oziq-ovqat qo'shimchalarini ishlab chiqish uchun yangi yo'l yaratdilar.[2]. Tabiatda atigi bir necha daqiqada topilgan siringaldegid yuqorida qayd etilgan rekvizitlarga mos keladigan istiqbolli manba hisoblanadi.
Siringaldegid yoki 3,{1}}dimetoksi-4-gidroksibenzaldegid, fenolik aldegidlar oilasiga mansub, turli xil biologik faol xususiyatlarga ega, tabiiy ravishda uchraydigan noyob birikmadir. Siringaldegid tuzilishi jihatidan o'zining mashhur hamkasbi vanillinga juda o'xshaydi va u shunga o'xshash ilovalarga ega.[3]. Garchi vanillin kabi yaxshi tijoratlashtirilmagan bo'lsa-da, syringaldegid kimyosi va uning manipulyatsiyasi, ayniqsa, uning Trimetoprim, Bactrim va Biseptol antibakterial preparatlarining muhim oraliq mahsuloti sifatidagi roli aniqlangandan so'ng, juda tez rivojlanmoqda.[4]. Bactrim yoki Biseptol trimetoprimning sulfametoksazol bilan birikmasidir. Ushbu dorilar keng tarqalgan bakteritsidlardir.
the chemical structure of syringaldehyde
Siringaldegidning kimyoviy tuzilishini tasvirlang
Tabiiy manbalar Uksirgaldegidning ajoyib tabiiy manbai o'simliklarning hujayra devorlarida joylashgan. Tsellyulozadan keyin ikkinchi eng ko'p biopolimer bo'lgan lignin doimiy, qayta tiklanadigan va arzon shringaldegidni ta'minlaydi. Bu istiqbolli, chunki lignin pulpa sanoati tomonidan chiqindilar sifatida tashlanadi va biomassani etanolga aylantirish jarayonining asosiy qo'shimcha mahsulotidir.[5]. Lignin taqdiri bioyoqilg'ini qayta ishlash zavodida tugashiga qaramay[6], uning yashirin boyligi biomassa xom ashyosiga aylantirilishidan oldin olinishi mumkin. Ushbu amaliyot shringaldegidni qayta tiklash uchun keng tarqalgan bo'lmasa-da, u asta-sekin paydo bo'ladi, chunki chiqindilardan qo'shilgan qiymatli mahsulotlar istiqbolli kelajakni taklif qiladi.
Yillar davomida olib borilgan zerikarli tadqiqotlar o'simliklardagi siringil birligi sintezining hozirgi rivojlanishi va tushunishiga olib keldi. Lignin amorf geteropolimer bo'lgani uchun uning biosintetik yo'lini aniqlash oson ish emas. Tabiatning murakkabligi va xilma-xilligini va uning o'ziga xos xususiyatlarini tushunish uchun ligninda syringil birligi qanday paydo bo'lishini bilish juda muhimdir. Bundan tashqari, ushbu birikmaning bio-kelib chiqishi etarli darajada ko'rib chiqilmagan. Protolignin (tabiiy ravishda paydo bo'lgan lignin) molekulyar tarkibida o'simlikdan o'simlikka va hatto hujayradan hujayraga farq qiladi.[7]. Tadqiqotlar shuni ko'rsatdiki, Arabidopsis mutantlari endi tik emas edi, chunki ularda lignifikatsiyalangan interfassikulyar tolalar yo'q edi, bu makro-metabolit lignin o'simliklarning strukturaviy yaxlitligi uchun javobgar ekanligini tasdiqlaydi. Lignin, shuningdek, o'simliklarni suv va erigan moddalarni tashish uchun qon tomir tizimi bilan ta'minlaydi[8].
Protoligninning biosintetik yo'li, birinchi navbatda, pkumaril, koniferil va sinapil spirtlarining monolignol sinteziga olib keladigan fermentlarni kashf qilish va tavsiflashdan kelib chiqadi, buning natijasida ular gidroksifenil (H), guaiasil (G) va siringil (S) birliklarini hosil qiladi. mos ravishda lignin tarkibida. Ushbu birliklar turli darajadagi metoksi o'rnini bosuvchi moddalar tufayli tizimli ravishda farqlanadi[7]. O'simliklardagi ksilema tomirlari mexanik yordam va suv o'tkazuvchanligini ta'minlaydi. Ushbu tomirlar asosan G-lignindan iborat va S-ligninni o'z ichiga olmaydi, chunki gimnospermlarda sinapil spirtini kodlaydigan fermentativ genlar yo'q.[9].
Angiospermlarda G-lignin yetishmaganligi sababli, tolali hujayralar deb ataladigan qo'shimcha maxsus hujayralar juda zarur mexanik yordamni ta'minlaydi.[10]. Ajablanarlisi shundaki, angiospermlarda bu tolali hujayralar asosan S-lignindan iborat. S-lignin sintezida ishtirok etadigan genlar G-ligninga qaraganda ancha kechroq rivojlangan bo'lib, ular yumshoq daraxt o'simliklaridan (gimnospermlar) qattiq yog'och o'simliklariga (angiospermlar) evolyutsiyani isbotlaydilar.[11]. Bundan tashqari, turli xil o'simliklar odatda yog'och manbalari va lignin tarkibi bilan ekinlar sifatida ishlatiladi. Ushbu sligninlar lignoselülozik materiallar ma'lum oksidlanish reaktsiyalariga duchor bo'lganda shringaldegidni olish mumkin bo'lgan manbadir.
Ekstraktsiya va izolyatsiyalar Lignin tarkibidagi prekursorlarning mavjud foizi vanillin yoki syringaldegid kabi fenolik birikmalarning shakllanishini qat'iy belgilaydi. Lignin kamroq o'zgarishlarga yoki kimyoviy ishlov berishga duchor bo'lganda, fenolik aldegidlarni ishlab chiqarishda foydali bo'ladi. Lignin oksidlanishidan foydalangan holda o'tkazilgan tadqiqotda ligninning kelib chiqishi, ishlab chiqarish holati va oldingi ishlov berish turi vanilin va shringaldegidning olingan hosildorligiga ta'siri tekshirildi. Natijalar lignin fragmentlari (siringil bo'laklari va guayatsil fragmentlari) kondensatsiyasi va ligninning aldegidlarga oksidlanishi o'rtasidagi raqobatni ko'rsatdi.[8]. Suvda eriydigan spirtda erigan kaltsiy tuzi qo'shilishi bilan qora kraft suyuqligidan cho'ktirilgan lignin yordamida nitrobenzol oksidlanishiga asoslangan jami fenolik aldegidlar (siringaldegid + vanillin) uchun maksimal 14% hosil olindi. Boshqa bir tadqiqotda, guruch somonidan olingan lignindan nitrobenzol oksidlanishi orqali umumiy fenolik aldegidlarning teng nisbatida 50 dan 59,7% gacha syringaldegid va vanillin hosili olingan.[7].
Siringaldegidni qayta kristallanish jarayoni orqali ajratish va tahlil qilish haqida xabar berilgan. Eski tadqiqot[12]makkajo'xori poyalarining oksidlanish mahsulotlarida qayta kristallanish jarayonini suv yordamida fraksiyalardan birida qo'llagan va erish nuqtasi 110 dan 112 darajagacha bo'lgan syringaldegidni olgan. Shuningdek, makkajoʻxori poyasining oksidlanishi natijasida 3,2% xom hosil va 2,6% sof shringaldegid mahsuloti olingani maʼlum qilindi. Angiosperma bir pallali va ikki pallali o'simliklardagi syringaldegid tarkibini o'rganishda[13], qayta kristallanish jarayoni shringaldegid sublimatini tozalashda ishlatilgan. Ushbu tadqiqot monokotiledonlarda jami fenolik aldegidlar (vanillin va syringaldegid) 21 dan 30% gacha va ikki pallali o'simliklarda 39 dan 48% gacha bo'lganligi haqida xabar berdi.
Biologik faollik va qo'llanilishi Kimyo va farmakologiya sohasidagi yutuqlar bilan birgalikda analitik asboblarning rivojlanishi farmatsevtikada antioksidantlar, antifungal yoki mikroblarga qarshi va antitumorogenez agentlari kabi turli xil ilovalar uchun fenolik aldegidlarni aniqlash, miqdorni aniqlash va ajratish imkonini berdi. Oziq-ovqat sanoatida antioksidant va mikroblarga qarshi xususiyatlarni ko'rsatadigan, shuning uchun sintetik bo'lmagan konservantlar va qo'shimchalarning potentsial manbasini ta'minlaydigan tabiiy lazzat birikmalaridan foydalanish tendentsiyasi mavjud. Ko'pgina hollarda faqat dastlabki in vitro sinovlari haqida xabar berilgan, ammo syringaldegidning yangi potentsial tadqiqot sohasi va qo'llanilishi aniqlangan. Shuni yodda tutgan holda, syringaldegidning ba'zi biologik faol xususiyatlari bu erda keltirilgan.
Antioksidant qobiliyati
Siringaldegid va boshqa benzaldegidlarning antioksidant qobiliyatlari uchun strukturaviy motivlari bilan bog'liq tadqiqotga murojaat qilindi.[14]. Ushbu tadqiqotda syringaldegidning kam miqdorda mavjudligi CB tahliliga asoslanib, peroksilni tozalash faolligida ta'sirchan natijalarni ko'rsatdi. Uning antioksidant faolligi protokatechuik aldegiddan olti baravar yuqori ekanligi qayd etilgan. Trolox ekvivalent qiymati (TEV) qanchalik yuqori bo'lsa, molekula shunchalik antioksidant xususiyatga ega bo'ladi. Bu qiymat syringaldegid > protokatechuic aldegid > vanillin tartibida kamaydi. Ushbu usul antioksidant xususiyatlarga ega molekulalarning ABTSni bostirish qobiliyatini o'lchaydi, bu 734 nm da xarakterli yutilishni ko'rsatadigan ko'k-yashil xromofordir. Molekulaning bostirish qobiliyati vitamin-E analogi Trolox bilan taqqoslanadi. Ularning tadqiqotiga ko'ra, syringaldegiddagi dimetoksi o'rnini bosish, shuningdek, uning syringol qismi antioksidant xususiyatlarga ega ekanligi tan olingan.[14].
Antimikrobiyal / antifungal faollik
Fillat va boshqalar. (2012)[15]biologik modifikatsiyalangan pulpa va qog'oz ishlab chiqarishda laktaza bilan yuvilmaydigan past molekulyar og'irlikdagi fenollarning oqartirilmagan zig'ir tolalariga ta'sirini o'rgandi. Tadqiqotchilar syringaldegid va atsetosiringonning (syringaldegid hosilasi) stafilokokklar (Gram+), Klebsiella pneumonia (Gram-) va Pseudomonas aeruginosa (Gram-) populyatsiyasini kamaytirishda mikroblarga qarshi ta'siriga e'tibor qaratishadi. odamlarda. Klebsiella pnevmoniyasining populyatsiyasi syringaldegid ta'sirida 61% gacha, atsetosiringon esa 99% gacha kamaygan. Staphylococcus aureus holatida uning populyatsiyasining syringaldegid bilan kamayishi 55% ni tashkil etdi, bu atsetosiringondan 15% yuqori edi. Boshqa bakteriya Pseudomonas aeruginosa syringaldegid yordamida 71% ga, atsetosiringon yordamida esa hayratlanarli darajada 97% ga kamaydi. Dorivor ahamiyatga ega Candida guilliermondii xamirturushiga qarshi antifungal vosita sifatida syringaldegidning roli istiqbolli ko'rinadi. Ma'lum bo'lishicha, syringaldegid C. guilliermondii o'sish tezligini muvaffaqiyatli inhibe qilgan va ksilitol ishlab chiqarishni samarali ravishda kamaytiradi. Fungitsid ta'siri, ehtimol, aldegid qismiga bog'liq. Shringaldegid tarkibidagi gidroksil o'rnini bosuvchi ushbu fungitsid ta'sirini kuchaytirishda asosiy rol o'ynashiga shubha qilingan.[16]
Vositachi
Siringaldegid kashf etilgan birinchi tabiiy lakkaz vositachilaridan biri edi. Proteobacterium JB organizmidan olingan bakterial lakkaz (benzendiol kislorod oksidoredukaz) tomonidan indigo karminning parchalanishida vositachi sifatida foydalanilganligi xabar qilingan.[18]. Tadqiqot shuni ko'rsatdiki, syringaldegid indigo karminning parchalanishini 57% ga oshirishi mumkin. Kuchaytirilgan buzilish elektron beruvchi metil va metoksi o'rnini bosuvchi moddalar tufayli mumkin bo'ldi. Syringaldegid, shuningdek, lakkaz yordamida biooqartirish jarayonlarida vositachi sifatida ishlatiladi. Ushbu jarayonlarda HBT, violurik kislota va promazin kabi sintetik vositachilar ishlatilgan. Yana bir tadqiqot potentsial tejamkor lignin ishlab chiqarilgan tabiiy vositachilarga, shu jumladan iste'mol qilingan pulpa suyuqliklaridan olingan syringaldegid va qog'oz pulpasini peroksid bilan oqartirish bilan birgalikda lakkaz-mediator delignifikatsiyalash jarayonida ishlatiladigan o'simlik materiallariga qaratilgan.[17].
Yog'och tutunidagi organik belgilar
Tutun chiqindilaridagi uglerodga asoslangan fraktsiyalarni tasdiqlash uchun o'simliklarning tabiiy mahsulotlari va ularning yonishdan keyingi qoldiqlaridan kelib chiqishini aniqlash uchun ko'rsatkichlar sifatida biomarkerlar yoki molekulyar izlar qo'llaniladi. O'simliklarda lignin pirolizidan olinadigan fenolik birikmalar (masalan, syringaldegid) o'simliklar taksonomiyasi uchun xos izdoshlar sifatida taklif qilingan. Siringaldegid aerozol zarrachalaridan biomassa tutuni uchun molekulyar marker sifatida, ya'ni ifloslanish manbalarini kuzatish va yonish darajasini aniqlash uchun keng qo'llaniladi.[19]. Global iqlim o'zgarishi o'rmon yong'inlarining paydo bo'lishiga ta'sir qilganligi sababli, tutundan atmosfera zarrachalarini miqdoriy aniqlash zarurati katta ahamiyatga ega.[20]. Siringaldegid qattiq yog'och tutunini aniqlashda asosiy rol o'ynaydi.
Biologik nazorat faoliyati
Siringaldegid Agrobacterium tumefaciens virulentlik geni induktori sifatida qayd etilgan. Acanthoscelides obtectus qo'ng'izlarida syringaldegidning insektitsid xususiyatlari bo'yicha tadqiqot o'tkazildi.[21]. Siringaldegid 4-kunga kelib tabiiy harakatchanlikning sezilarli pasayishini ko'rsatdi va 8-kuni sezilarli o'limga olib keldi. Shuningdek, syringaldegid yordamida aminokislotalarni aniqlash uchun spektrofotometrik tahlildan foydalangan holda tadqiqot o'tkazildi.[22]. Aminokislotalarni shringaldegid bilan kondensatsiyalash orqali ularni kinetik aniqlash uchun oddiy va sezgir spektrofotometrik usul ishlab chiqilgan. Bu reagent mavjudligi, reagent barqarorligi va kamroq vaqt sarfi afzalliklari bilan aminokislotalarni tahlil qilishda qo'shimcha imkoniyat beradi.
Ma'lumotnomalar

Vergnenegre, A. (2001). Revue des Maladies Respiratoires 18(5), 507-16.

Garrote, G., va boshqalar (2004). Oziq-ovqat fanlari va texnologiyasidagi tendentsiyalar 15, 191-200.

Bortolomeazzi, R., va boshqalar (2001) Oziq-ovqat kimyosi 100 (4), 1481-1489.

Rouche, H.-L. (1978). AQSh patenti 4,115,650.

Xiang, Q. va Li, Y. (2001). Amaliy biokimyo va biotexnologiya 91-93(1), 71-80.

Kleinert, M. va Barth, T. (2008). Energiya va yoqilg'i 22, 13711379.

Christiernin, M., va boshqalar (2005). O'simliklar fiziologiyasi va biokimyosi 43(8), 777-785.

Hacke, UG va Sperry, JS (2001). Evolyutsiya va sistematika 4(2), 97-115.

Boerjan, W., va boshqalar (2003). Annu Rev Plant Biol 54(1), 519-546.

Fergus, BJ, va boshqalar (1970). Holzforschung 24(4), 113-117.

Li, L., va boshqalar (2001) O'simlik hujayrasi 13 (7), 1567-1586.

Creighton, RHJ va boshqalar (1941). JACS 63(1), 312.

Creighton, RHJ va boshqalar (1941). JACS 63(11), 3049-3052.

Boundagidou, OG, va boshqalar (2010). Food Research International 43(8), 2014-2019.

Fillat, A., va boshqalar (2012). Karbongidrat polimerlari 87(1), 146-152.

Kelly, C., va boshqalar (2008). In: Yoqilg'i va kimyoviy moddalar uchun biotexnologiya, Humana Press, 615-626.

Camarero, S., va boshqalar (2007). Ferment va mikrob texnologiyasi 40(5), 1264-1271.

Singh, G., va boshqalar (2007). Ferment va mikrobial texnologiya 41, 794-799.

Robinson, AL, va boshqalar (2006). Atrof-muhit fanlari va texnologiyasi 40(24), 7811-7819

Simoneit, BRT (2002). Amaliy geokimyo 17, 129-162.

Regnault-Roger, C., va boshqalar (2004). Saqlangan mahsulotlar tadqiqoti jurnali 40(4), 395-408.

Medien, HAA (1998). " Spectrochimica Acta A qismi: Molekulyar va biomolekulyar spektroskopiya, 54(2), 359-365

Kimyoviy xossalari och sariq-yashildan jigarranggacha kristall kukun
Kimyoviy xossalari 4-Gidroksi-3,5-dimetoksibenzaldegid spirtli hidga ega
Hodisa Ananas, pivo, vino, uzum brendi, rom, turli xil viski mahsulotlari, sherri, qovurilgan arpa va qattiq daraxt tutunida topilganligi xabar qilingan.
Foydalanadi Siringaldegid biologik tadqiqotlarda Brewer'ning ishlatilgan donidan maydalangan yog'och lignin, dioksan lignin va tsellyulolitik lignin preparatini ajratish va strukturaviy tavsiflash uchun ishlatiladi.
Foydalanadi Siringaldegid turli xil xromatografiya usullari bilan guakoekstraktlar va farmatsevtika preparatlari, (1) konyaklar va vinolar, (2) olxo'ri konyaklari, (4) va bug'doy somoni (5) tarkibidagi tahlil qiluvchi moddani aniqlash uchun analitik mos yozuvlar standarti sifatida ishlatilishi mumkin.
Tayyorgarlik Vanillin 5-yodovanillinga aylanadi, u natriy metoksid bilan ishlov berib, 4-gidroksi-3,5- dimetoksibenzaldegid hosil qiladi.
Ta'rif ChEBI: 3 va 5-pozitsiyalardagi metoksiguruhlar bilan almashtirilgan 4-gidroksibenzaldegid gidroksibenzaldegid. Pisonia aculeata va Panax japonicus var. asosiy, u gipoglikemik faollikni namoyon qiladi.
Aroma chegara qiymatlari Xushbo'y hidi 1.0%: zaif shirin, ozgina tutunli, cinnamsimon, vanil, teriga o'xshash fenolik dorivor nuansli
Sintez uchun havola(lar) Kanada kimyo jurnali, 31, p. 476, 1953 yilDoI% 3a 10.1139/v53-064
Sintetik aloqalar, 20, p. 2659, 1990 yilDoI% 3a 10.1080/00397919008051474
Umumiy tavsif Siringaldegid aromatik fenolik aldegid va ligninning parchalanish mahsulotidir. U antioksidant ta'sir ko'rsatadi va prostaglandin sintetaza fermentini inhibe qiladi. Ukoldegidning sintetik shakli farmatsevtika, oziq-ovqat, kosmetika, to'qimachilik, sellyuloza va qog'oz sanoatida tijorat maqsadlarida qo'llaniladi.
Biokimyo/fiziol harakatlar Hid 1.0%
Tozalash usullari Uy hayvonlari efiridan syringaldegidni kristallashtiring. [Beilshteyn 8 H 391, 8 IV 2718.]
 
Siringaldegid tayyorlash mahsulotlari va xomashyo
Xomashyo Hydrochloric acid-->Pyridine-->Piperidine-->3,4,5-Trimetoksibenzaldegid
Tayyorlash mahsulotlari BUTYLFORMAMIDE-->3,4-Dimethoxyphenol-->Methyl vanillate-->2,6-Dimethoxyphenol-->2,6-DIMETHOXY-4-METHYLPHENOL-->Ethyl ethoxyacetate-->4-(DIFLUOROMEToksi)-3,5-DIMETOXYBENZALDEGID

Issiq teglar: syringaldegid, Xitoy syringaldegid ishlab chiqaruvchilari, etkazib beruvchilar, zavod

Sizga ham yoqishi mumkin

(0/10)

clearall